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XPS應(yīng)用介紹 | 在電池中的應(yīng)用

更新時間:2023-12-06點擊次數(shù):873

鋰離子電池(LIB)作為一種重要的儲能技術(shù),已經(jīng)普遍應(yīng)用于便攜式電子設(shè)備、電動汽車和電網(wǎng)儲能等領(lǐng)域。然而,鋰離子電池技術(shù)方面仍然存在諸多挑戰(zhàn),特別是現(xiàn)有的鋰離子電池電極材料在惡劣條件(如高低溫環(huán)境)下不良的快充特性和安全隱患嚴(yán)重阻礙了其在電動汽車領(lǐng)域中的進一步發(fā)展。值得注意的是,如果從LIB的外部或內(nèi)部加熱或冷卻來改變工作溫度,不僅會增加系統(tǒng)的復(fù)雜性,還會降低能源效率和能量/功率密度。因此,研發(fā)一種適用于變溫的新型負極材料以及深入理解其在充放電過程中的電化學(xué)變化是當(dāng)前研究的重點。

X射線光電子能譜儀(XPS)作為表面分析領(lǐng)域重要的大型科學(xué)儀器,可以提供高表面靈敏(<10 nm)和高空間分辨(<10 um)的元素組分和化學(xué)態(tài)解析能力,還可以對膜層結(jié)構(gòu)提供深度分析。因此XPS已經(jīng)普遍用于鋰電池的研究中,例如鋰電池的負極材料、正極材料、隔膜和電解質(zhì)界面等。

實例一

通過固態(tài)反應(yīng)法合成了一種鎳鈮氧化物(Ni2Nb34O87)電極,并研究了其在不同溫度下(?10、25和60 ℃)的鋰離子存儲性能。 

Ni2Nb34O87的晶體結(jié)構(gòu)

為探究樣品在充放電過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng),在本項工作中利用XPS分析技術(shù)獲取樣品中Nb元素的化學(xué)狀態(tài)。XPS結(jié)果表明原始樣品的Nb為Nb5+;在0.8 V放電鋰化過程中,部分Nb5+被還原為Nb4+和Nb3+;然而,在3.0 V充電去鋰化過程中,Nb元素全部被氧化為Nb5+。研究結(jié)果證明了Nb4+/Nb5+和Nb3+/Nb4+可以發(fā)生可逆的氧化還原反應(yīng),該電極有著良好的循環(huán)穩(wěn)定性。

相關(guān)研究成果發(fā)表在《Advance Energy Materials》期刊。[1]

Ni2Nb34O87在(I)原始、(II)0.8 V放電

和(III)3.0 V充電狀態(tài)下Nb 3d的XPS圖譜。

實例二 

通過靜電紡絲及分步煅燒法合成部分還原的TiNb24O62(PR-TNO)纖維,利用XPS進一步揭示PR-TNO的工作機理。

TNO和PR-TNO的制備過程。

首先,XPS結(jié)果證實了Nb4+/Nb5+和Nb3+/Nb4+的高度可逆氧化還原反應(yīng)。此外,PR-TNO中部分還原的Ti3+和Nb4+增強了電子導(dǎo)電性。因此在?20℃下,鋰離子電池達到了較大的可逆容量。相關(guān)研究成果發(fā)表在《Advanced Science》期刊。[2]

 PR-TNO在(I)原始、(II)0.8 V放電和(III)3.0 V充電狀態(tài)下Nb 3d的XPS圖譜。

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參考文獻:

[1] https://doi.org/10.1002/aenm.202102550

[2] https://doi.org/10.1002/advs.202105119

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